烷基支鏈化會(huì)降低胺的萃取能力
低分子的伯胺是顯著水溶的,高級(jí)的伯胺雖水溶性小,但它能溶解相當(dāng)多的水,而大支鏈的脂肪伯胺都具有易溶于有機(jī)溶劑與水不混溶等合適的物理性質(zhì)。仲胺存在第二個(gè)脂肪鏈,使得它在非極性溶劑中的溶解度比伯胺顯著地大。至于叔胺,甚至是脂肪直鏈的叔胺的水溶性也很小,在室溫下叔胺能與非極性溶劑完全混溶而稍溶于醇及其他極性溶劑中,其規(guī)律是溶解度隨鏈長(zhǎng)的減小而增加。
伯、仲胺的堿性隨碳鏈增長(zhǎng)變化不大,它們的KB值(質(zhì)子締合常數(shù))相應(yīng)地接近于乙胺的5.6x 10-4及二乙胺的1.3×10-3(25°),但叔胺的堿性則隨碳原子的增加而增加(l05)。從烷基的誘導(dǎo)效應(yīng)考慮,叔胺的堿性應(yīng)以在伯、仲、叔3種胺中最強(qiáng)。但實(shí)驗(yàn)證明,叔胺比伯胺的堿性弱一些,其原因是:逐漸代入烷基,固然能增加其誘導(dǎo)效應(yīng)的能力,使得氮上的電子對(duì)更容易和質(zhì)子結(jié)合;但另方面,烷基的數(shù)目增多,雷蒙機(jī)生產(chǎn)廠家也占據(jù)更多的空間位置,使試劑不容易和金屬分子接近,顯然誘導(dǎo)效應(yīng)和空間效應(yīng)的作用相反,所以叔胺的堿性減弱了。
靠近氮原子的烷基支鏈化通常會(huì)降低胺的萃取能力,這可能是由位阻的影響所造成的。支鏈化的影響又和所用的碳?xì)浠锵♂寗┯嘘P(guān)。例如,制砂機(jī)生產(chǎn)線價(jià)格以仲胺或叔胺萃取U(Ⅵ),使用氯仿為稀釋劑時(shí),萃取能力常常是直鏈胺大于支鏈胺;但用煤油為稀釋劑時(shí),則剛好相反。