螯合萃取劑沒在萃取工業(yè)上應(yīng)用的原因
立體因素對絡(luò)合物的親水性和疏水性也有影響。例如,由于空間效應(yīng),離子半徑小的A1(Ⅲ)只能與兩個(gè)分子2-甲基喔星形成一個(gè)帶正電荷的絡(luò)離子,而不能讓另一個(gè)2-甲基喔星陰離子配位在其周圍,以形成一種不帶電的絡(luò)合物。螯合物中如果含有游離的配位位置,例如能形成八面體構(gòu)型絡(luò)合物的兩價(jià)金屬離子與兩分子二合配位體所形成之絡(luò)合物,由于HzO占據(jù)此游離配位位置上,而變得具有親水性。
應(yīng)該指出,螯合萃取劑的選擇性通常比非螯合的酸性萃取劑好。這是因?yàn)橹挥挟?dāng)金屬離子的大小合適時(shí),才能螯合成環(huán),圓振動(dòng)篩而非螯合的酸性萃取劑與金屬離子的大小不存在這種作用。
螯合萃取劑的種類不下幾百種,在分析化學(xué)和放射化學(xué)中早已廣泛應(yīng)用,三筒干燥機(jī)研究也比較充分。例如,噻吩甲酰三氟丙酮和8-羥基喹啉均屬廣譜螯合萃取劑。前者能萃取67種元素,并測定了有關(guān)半萃取pHI/2值;后者能與50來種金屬離子反應(yīng),如在其分子結(jié)構(gòu)上引入適當(dāng)取代基R,增加它的空間位阻就可提高選擇性,例如在酚基上引入電負(fù)性基團(tuán)后其酸性變強(qiáng),即提高其反應(yīng)能力。
長期以來螯合萃取劑沒能在萃取工業(yè)上應(yīng)用,其原因如下:
①穩(wěn)定性差,如雙硫腙、銅鐵試劑。
?、谛纬沈衔镫y于破壞,造成反萃取困難。
?、嵘傻尿衔锼苄源?,而油溶性差,如某些雙肟類。
?、苓_(dá)到平衡的速度慢,如某些β一雙酮。
另外,螯合萃取劑價(jià)格昂貴,更是妨礙它在工業(yè)上應(yīng)用的主要原因。